化学实验探究：稀硝酸和硝酸银溶液滴加顺序的影响

1.实验设计原理分析

硝酸银溶液检验氯离子，利用的是反应，根据产生的白色AgCl沉淀进行鉴别。由于AgCl在水溶液中的溶解度比较小，在常温下Ksp=1.8×10-10，用该沉淀检验的灵敏度较高，比如10 mL Cl-浓度为0.00001 mol/L的溶液中，滴入2滴1 mol/L的硝酸银溶液（每滴按照0.02 mL计算），则有：

c（Cl-）=0.00001 mol/L；c（Ag+）=0.01 mol/L

c（Cl-）×c（Ag+）=0.00001×0.01=10-7＞Ksp=1.8×10-10

根据计算可以看出，即使Cl-浓度为0.00001 mol/L，仍然能够用该法检出Cl-，灵敏度高。于是，主要矛盾集中在干扰离子的排除。Ag+与常见阴离子如OH-，CO，SO等都能形成沉淀，成为Cl-检验的干扰，引入稀硝酸可排除这些离子的干扰。

针对教材和流行试题中出现的稀硝酸和硝酸银溶液滴加顺序的争议，笔者直接设计干扰离子溶液，以中学常见的离子为研究对象，配制对应的钠盐溶液与稀硝酸和硝酸银溶液在不同顺序下反应，观察生成沉淀的溶解情况。如果最后得到澄清溶液，说明能够排除干扰；如果最后有沉淀不能完全溶解，就会对氯离子的沉淀形成干扰，视为不能排除干扰。

2.实验设计及操作

（1）实验试剂。

新配制浓度分别为0.1 mol/L的NaOH溶液、Na2CO3溶液、Na2SO4溶液、Na2SO3溶液、Na2S溶液，新配制浓度分别为1.0 mol/L的AgNO3溶液、稀硝酸。(www.zuozong.com)

（2）实验1：先加稀硝酸，再加硝酸银溶液。

取5支试管，分别取1 mL NaOH溶液、Na2CO3溶液、Na2SO4溶液、Na2SO3溶液、Na2S溶液。用胶头滴管分别向5支试管中加稀硝酸，用pH试纸检验溶液为酸性后，再滴加10滴硝酸银溶液（对于Na2SO4溶液，稀硝酸加入10滴），实验结果如表4-3-1所示。

表4-3-1　　先加稀硝酸，再加硝酸银溶液实验结果

（3）实验2：先加硝酸银溶液，再加稀硝酸。

取5支试管，分别取1 mL NaOH溶液、Na2CO3溶液、Na2SO4溶液、Na2SO3溶液、Na2S溶液。用胶头滴管分别向5支试管中滴加10滴硝酸银溶液，再加稀硝酸，直至沉淀溶解完全，或者沉淀不再变化。实验结果如表4-3-2所示。

表4-3-2　　先加硝酸银溶液，再加稀硝酸实验结果