通常是指市售的固体橡胶，它是制造橡胶制品的最基本原料，也称为原料橡胶，包括天然橡胶、合成橡胶和再生橡胶。
1.天然橡胶
天然橡胶是橡胶工业中最早应用的橡胶，20世纪30年代以前，橡胶工业消耗的原料橡胶几乎全是天然橡胶。由于天然橡胶综合性能优异，所以它是一种重要的战略物资和经济物质，20世纪60年代以来，天然橡胶与合成橡胶形成并驾齐驱的发展局面。
（1）天然橡胶的来源。天然橡胶主要取自热带及亚热带栽培的三叶橡胶树，这种橡胶树原产于南美巴西亚马孙河流域，故也称巴西橡胶树。它是高10～30m、径粗15～35cm的多年生常绿乔木。19世纪从南美洲移植到马来西亚、印度尼西亚及斯里兰卡等地栽培种植。中华人民共和国成立前由华侨移种到海南岛，现在我国的广东、广西、云南、福建、台湾等地均能种植橡胶树。
橡胶树种植后，经过5—6年可开始割胶，每棵橡胶树每月割胶约18次，每次流出胶乳200mL，平均每年产干胶4kg左右。从橡胶树上采集的白色乳液称为乳胶，经过凝固、干燥等加工工序而成为固体天然橡胶。
（2）天然橡胶的组成。天然橡胶是以异戊二烯为单元链节，以共价键结合而成的长链分子，其化学结构式：
相对分子质量在10×104～180×104，平均分子量在40×104～70×104的居多。
天然橡胶大分子在空间的排列位置有顺、反两种异构体：即顺式-1，4结构和反式-1，4结构。以天然三叶橡胶为代表的顺式-1，4结构，在室温下具有弹性及柔软性；以杜仲橡胶为代表的反式-1，4结构在室温下无弹性，可作为塑料使用，这种差别主要是由于它们的立体结构不同造成的。
（3）天然橡胶的特性及应用。
天然橡胶的密度为0.91～0.93g/cm3，能溶于苯、汽油中。天然橡胶受热时逐渐变软，在130℃～140℃下软化，150℃～160℃下变黏，200℃左右开始分解，270℃急剧分解。天然橡胶的玻璃化温度为-71℃，在此温度下呈玻璃态。将天然橡胶冷却至一定温度或将其进行拉伸，可使橡胶部分结晶，天然橡胶在-26℃时的结晶速率最大。
天然橡胶生胶及交联密度不太高的硫化胶的弹性较高，例如在0℃～100℃的范围内其回弹值在50%～85%。天然橡胶的弹性在通用橡胶中仅次于聚丁二烯橡胶。其高弹性的原因有三方面：第一，天然橡胶大分子链本身有较高的柔性，其主链是不饱和的，虽双键本身不能旋转，但与它相连的单键内旋转比较容易；第二，天然橡胶分子链上的侧甲基体积不大，而且每4个主链碳原子上才有一个，不密集，因此它对主链旋转的影响较小；第三，天然橡胶为非极性物质，大分子间相互作用力较小，内聚能密度仅为266.2MJ/m3，分子间作用力对大分子链内旋转约束与阻碍不大，因此天然橡胶的弹性较大。
天然橡胶的生胶、混炼胶和硫化胶的强度都比较高。未硫化橡胶的拉伸强度称为生胶强度，适当的生胶强度对于橡胶加工成型是必要的。例如，轮胎成型中上胎面胶时，胎面胶毛坯必须受到较大的拉伸，若胎面胶生胶强度低就易变形，会使成型无法顺利进行。天然橡胶的生胶强度可达1.4～2.5MPa，同样是聚异戊二烯的异戊橡胶，其生胶强度没有天然橡胶高。纯天然橡胶硫化胶的拉伸强度为17～25MPa，用炭黑补强后可达25～35MPa。无论是生胶还是硫化胶，其拉伸强度都随温度上升而下降，详见表6-1。
表6-1 生胶在不同温度下的拉伸强度和扯断伸长率
天然橡胶为非极性大分子，具有优良的介电性能，同时也使它的耐油耐溶剂性差。因天然橡胶分子结构中含有不饱和双键，易进行氧化、加成等反应，所以耐老化性能不佳。
天然橡胶是最好的通用橡胶，用途广泛，是制造轮胎等工农业橡胶制品的主要原料，也是制造电器用品等高级橡胶制品的重要原料。
2.合成橡胶
合成橡胶可分为通用合成橡胶与特种合成橡胶两类，凡性能与天然橡胶相近、物理-力学性能和加工性能较好，且能广泛用于轮胎和其他一般橡胶制品的橡胶称为通用合成橡胶；凡是具有特殊性能、专供耐热、耐寒、耐化学物质腐蚀、耐溶剂及耐辐射等特定场合使用的橡胶称为特种合成橡胶，但两者并无严格的界限。一般认为通用合成橡胶是丁苯橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶，特种合成橡胶是丁基橡胶、丁睛橡胶、乙丙橡胶、硅橡胶、氯醇橡胶、聚氨酯橡胶、丙烯酸橡胶、聚硫橡胶、氯磺化聚乙烯及醇烯橡胶等。
（1）聚异戊二烯橡胶。聚异戊二烯橡胶简称异戊橡胶，因其化学组成是聚异戊二烯，分子结构与天然橡胶相同，所以也叫作合成天然橡胶。
异戊橡胶在结构上与天然橡胶不同的是顺式-1，4结构含量高达97%，且呈有规立构，而3，4结构含量仅为1%多一点。此外，异戊橡胶因是合成物质，所以凝胶含量低，非橡胶成分含量少，质量均匀。因此容易塑料，不易焦烧。
异戊橡胶的物理-力学性能与天然橡胶基本相同，但其耐屈挠龟裂性、生热性、吸水性及耐老化性能等均优于天然橡胶；而强度、硬度等却比天然橡胶略低；此外，目前价格高于天然橡胶。(www.zuozong.com)
（2）丁苯橡胶。丁苯橡胶是丁二烯与苯乙烯的共聚物。是目前合成橡胶中产量和消耗最大的通用合成橡胶，它可通过乳液聚合或溶液聚合方法制得，即乳聚丁苯橡胶和溶聚丁苯橡胶。
由乳液聚合得到的乳聚丁苯橡胶的结构如下：
在该大分子内，苯乙烯与丁二烯的排列方式是无规的，丁二烯部分的微观结构也不具有立构规整性。由于其结构的不规则性，故没有结晶的特性。共聚物中丁二烯的键合有反式-1，4结构、顺式-1，4结构及1，2结构，各结构的含量受聚合条件（如温度）的影响，一般以反式-1，4结构的含量最高，60%～70%。
由溶液聚合得到的溶聚丁苯橡胶根据聚合条件及所用催化剂的不同，可分为无规型、嵌段型和星型。无规型溶聚丁苯橡胶与乳聚丁苯橡胶的结构性能相似，后两者则具有热塑性，如典型的热塑性弹性体SBS。
丁苯橡胶呈浅褐色，密度随高聚物中苯乙烯含量的增加而增大，为0.92～0.95g/cm3。其他物理性能也可通过苯乙烯单体的含量进行调节。丁苯橡胶含不饱和双键，容易硫化，且硫化曲线平坦，焦烧时间长，操作安全。丁苯橡胶耐磨性较天然橡胶好，但抗撕裂强度较低，耐屈挠龟裂性能也较差。虽然光对丁苯橡胶的老化作用不明显，但臭氧对丁苯橡胶的作用比天然橡胶显著，需加入耐臭氧防老化剂和石蜡加以防护。
总的来说，丁苯橡胶由于生产成本低廉及良好的综合性能，且能与天然橡胶并用，长期以来一直是主要的通用合成橡胶，主要用于充气轮胎，还可用于胶鞋、胶带、胶管、胶辊、胶布等普通工业用品。
（3）聚丁二烯橡胶。聚丁二烯橡胶是一种通用合成橡胶，其消耗量仅次于丁苯橡胶和天然橡胶，居第三位。
聚丁二烯橡胶是以丁二烯单体为主要原料，以苯或己烷等为溶剂，采用定向聚合催化剂由溶液聚合法制成的顺式-1，4结构高达96%～98%的聚合物，但也有部分采用乳液聚合法，则生成顺式-1，4结构含量为10%～20%的无规聚合物。顺式-1，4结构聚丁二烯橡胶简称为顺丁橡胶。它具有典型的橡胶特性。
聚丁二烯的化学组成可表示如下：
有顺、反两种结构形成，即
此外，还有一定数量的1，2结构。
聚丁二烯橡胶回弹性非常高，动态生热小，耐磨耗性优异；不需塑炼，压出性能好，也适用于注射成型；但聚丁二烯橡胶强度低，特别是纯胶强度更低，必须加入补强剂。聚丁二烯橡胶常与丁苯橡胶或天然橡胶并用，以补偿其本身的不足。
（4）丁睛橡胶。丁睛橡胶是由丁二烯和丙烯睛经乳液聚合制得的无规共聚物，分子结构可表示如下：
丁睛橡胶由于在分子中引入丙烯睛，所以具有优异的耐油性，随着丙烯睛含量的增加，强度、硬度、耐磨耗性、耐热老化性及耐化学药品性均提高，但回弹性及耐寒性等降低。丁睛橡胶主要用于制作油封、垫圈、耐油胶管、输送带等。
还有其他用量较多的合成橡胶，如氯丁橡胶、丁基橡胶、乙丙橡胶、硅橡胶等，可参阅其他书籍。
3.再生胶
再生橡胶是指废旧硫化橡胶经过粉碎、加热、机械处理等物理化学过程，使其从弹性状态变成具有塑性和黏性的能够再硫化的橡胶，简称再生胶。
再生胶生产已有100多年的历史，但再生机理尚未完全建立起来。再生胶生产的主要反应过程是“脱硫”。“脱硫”一词原是指从硫化橡胶中把结合的硫去掉而成为未硫化状态，也即是一个与硫化相反的解聚作用，实际上并不能使硫化橡胶中结合的硫与橡胶大分子分离，也不能使硫化胶复原到生胶的结构状态。所以，现在认为硫化胶塑性的恢复，需要破坏空间交联的结构，其能量的来源是热、机械作用和化学助剂的塑解作用。
使用再生胶的优点是既可降低成本，又能获得良好的加工性能和满意的物理-力学性能。因为再生胶混炼、压出、压延等生热比纯胶胶料低，硫化速度快，不易焦烧，耐老化性和耐酸碱性好；但其相对分子质量较小、强度低、不耐磨、不耐撕裂等。因此，它不能用来制造物理-力学性能要求很高的制品，如汽车轮胎胎面胶和内胎就不能使用再生胶。但对大多数物理-力学性能要求不是很高的制品，均可掺用再生胶。主要应用包括胶鞋生产中的海绵胶、鞋底和鞋后跟；轮胎工业中，再生胶主要用于制造垫带；橡胶胶版，例如汽车上的地板胶垫和房屋内的橡胶地毯等都大量消耗再生胶；还有胶管、胶带和各种压出制品和模型制品，汽车用橡胶零件等。
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